Einstein, Albert.
'Ueber die thermodynamische Theorie der Potentialdifferenz zwischen Metallen und vollstaendig dissociirten Loesungen ihrer Salze und ueber eine elektrische Methode zur Erforschung der Molecularkraefte'.
Annalen der Physik,
8
(1902)
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noindent
">satz auf physikalische Gemische ausdehnt, deren einzelne
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br
/>
Componenten durch in gewissen Flächen wirkende conservative
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br
/>
Kräfte auf gewisse Teilräume beschränkt werden. Diesen Satz
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br
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verallgemeinern wir hypothetisch zu </
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<
p
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"> Man bleibt im Einklange mit der Erfahrung, wenn man
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den zweiten Hauptsatz auf physikalische Gemische anwendet,
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auf deren einzelne Componenten beliebige conservative Kräfte
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br
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"> Auf diese Hypothese werden wir uns im Folgenden stets
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stützen, auch wo es nicht absolut notwendig </
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cmsy-10x-x-120
">§ </
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>
2. Ueber die Abhängigkeit der elektrischen Potentialdifferenz
<
br
/>
einer vollkommen dissociirten Salzlösung und einer aus dem
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br
/>
Lösungsmetall bestehenden Elektrode, von der Concentration der
<
br
/>
Lösung und vom hydrostatischen Druck.</
p
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"> In einem cylindrischen Gefässe, dessen Axe zusammen-
<
br
/>
falle mit der
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cmmi-12
">z</
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-Axe eines cartesischen Coordinatensystems
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br
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befinde sich ein vollkommen dissociirtes Salz in Lösung.
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cmmi-12
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n
"
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do </
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sei die Anzahl der Grammmolecüle des Salzes, welche sich
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br
/>
im Volumenelemente
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cmmi-12
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gelöst finden,
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sub
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die Anzahl der
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/>
Metallionen,
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">s</
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sub
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cmmi-12
">do </
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die Anzahl der Säureionen daselbst, wobei
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br
/>
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und
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ganzzahlige Vielfache von
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sind, sodass die Gleichungen
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bestehen:</
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nm = nm .n ,
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nopar
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ns = ns.n .
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nopar
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noindent
">Ferner sei
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">n.
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n
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.E.do </
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die Grösse der gesamten positiven elektri-
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schen Ionenladung in
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cmmi-12
">do</
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, also auch, bis auf unendlich Kleines,
<
br
/>
die Grösse der negativen.
<
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cmmi-12
">n </
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ist dabei die Summe der Wertig-
<
br
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keiten der Metallionen des Molecüls,
<
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cmmi-12
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die Elektricitätsmenge,
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welche zur elektrolytischen Ausscheidung eines Grammmolecüles
<
br
/>
eines einwertigen Ions erforderlich </
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<
p
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"> Diese Gleichungen gelten jedenfalls, da die Anzahl der
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br
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überzähligen Ionen einer Gattung zu vernachlässigen sein </
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"> Wir wollen ferner annehmen, dass auf die Metall- bez.
<
br
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Säureionen eine äussere conservative Kraft wirke, deren Potential
<
br
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pro Ion die Grösse
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cmmi-12
">P</
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cmmi-8
">m</
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bez.
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cmmi-12
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cmmi-8
">s</
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>
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besitze. Wir vernachlässigen
<
br
/>
ferner die Veränderlichkeit der Dichte des Lösungsmittels mit
<
br
/>
dem Druck und der Dichte des gelösten Salzes, und nehmen
<
br
/>
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