Einstein, Albert. 'Thermodynamische Begruendung des photochemischen Aequivalentgesetzes'. Annalen der Physik, 37 (1912)

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Das von uns betrachtete, aus Strahlung und Gasgemisch
bestehende System befindet sich stets im thermodynamischen
Gleichgewicht, wenn die Zahl Z der Zerfallsprozesse gleich
ist der Zahl Z' der Vereinigungsprozesse; denn es bleibt in
diesem Falle nicht nur die Menge einer jeden Gasart, sondern
auch die Menge der vorhandenen Strahlung ungeändert.1) Diese
Bedingung lautet

 n2n3  V-V-   j2j3   A --n1- = -j-- = A'r,   V       1
(3)

wobei A und A' nur von der Temperatur der Gasmischung
abhängen. Eine eigentümliche Konsequenz dieser Betrachtung
ist die, daß bei gegebener Gastemperatur und beliebig ge-
gebener Strahlungsdichte (d. h. auch Strahlungstemperatur) ein
thermodynamisches Gleichgewicht möglich sein soll. Es liegt
aber hierin kein Verstoß gegen den zweiten Hauptsatz, was
damit zusammenhängt, daß mit einem Wärmeübergang von
der Strahlung zum Gase ein bestimmter chemischer Prozeß
zwangläufig verbunden ist; man kann mit Hilfe des von uns
betrachteten Systems kein Perpetuum mobile zweiter Art kon-

§ 2. Thermodynamische Gleichgewichtsbedingung für das im § 1
betrachtete System.

Ist Ss die Entropie der im Volumen V enthaltenen Strahlung,
Sg diejenige des Gasgemisches, so muß für jeden der im vorigen
Paragraph gefundenen Gleichgewichtszustände die Bedingung
bestehen, daß für jede unendlich kleine virtuelle Änderung der
Zustände von Strahlung und Gas die Änderung der Gesamt-
entropie verschwindet. Die zu betrachtende virtuelle Änderung
besteht darin, daß die Energiemenge N e (aus der Umgebung
von n0) der Strahlung in Energie des Gasgemisches übergeht
unter gleichzeitigem Zerfall eines Gasmoleküls (g-Mol) erster
Art. Bei einer solchen virtuellen Änderung würde sich die
Temperatur des Gemisches um einen nicht zu vernachlässigenden
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1) Beim Lesen der Korrektur bemerke ich, daß dieser für das
Folgende wesentliche Schluß nur unter der Voraussetzung gilt, daß bei
gegebener Gastemperatur e von r unabhängig ist.

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