Einstein, Albert. 'Theorie der Opaleszens von homogenen Fluessigkeiten und Fluessigkeitsgemischen in der Naehe des kritischen Zustandes'. Annalen der Physik, 33 (1910)

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§ 1. Allgemeines über das Boltzmannsche Prinzip.

Das Boltzmannsche Prinzip kann durch die Gleichung

     R-- S =  N  lg W  + konst.
(1)

formuliert werden. Hierbei bedeutet

R die Gaskonstante,
N die Zahl der Moleküle in einem Grammolekül,
S die Entropie,
W ist die Größe, welche als die ,,Wahrscheinlichkeitdesjenigen Zu-
standes bezeichnet zu werden pflegt, welchem der Entropiewert S
zukommt.

Gewöhnlich wird W gleichgesetzt der Anzahl der mög-
lichen
verschiedenen Arten (Kompexionen), in welchen der ins
Auge
gefaßte, durch die beobachtbaren Parameter eines Systems
im
Sinne einer Molekulartheorie unvollständig definierte Zu-
stand
realisiert gedacht werden kann. Um W berechnen zu
können
, braucht man eine vollständige Theorie (etwa eine voll-
ständige
molekular-mechanische Theorie) des ins Auge ge-
faßten
Systems. Deshalb erscheint es fraglich, ob bei dieser
Art
der Auffassung dem Boltzmannschen Prinzip allein, d. h.
ohne
vollständige molekular-mechanische oder sonstige
die
Elementarvorgänge vollständig darstellende Theorie (Ele-
mentartheorie
) irgend ein Sinn zukommt. Gleichung (1) er-
scheint
ohne Beigabe einer Elementartheorie oder -- wie man
es
auch wohl ausdrücken kann -- vom phänomenologischen
Standpunkt
aus betrachtet inhaltlos.

Das Boltzmannsche Prinzip erhält jedoch einen Inhalt
unabhängig
von jeder Elementartheorie, wenn man aus der
Molekularkinetik
den Satz annimmt und verallgemeinert, daß
die
Nichtumkehrbarkeit der physikalischen Vorgänge nur eine
scheinbare

Es sei nämlich der Zustand eines Systems in phänomeno-
logischem
Sinne bestimmt durch die prinzipiell beobachtbaren
Variabeln
c1 ... cn. Jedem Z entspricht eine Kombi-
nation
von Werten dieser Variabeln. Ist das System nach
außen
abgeschlossen, so ist die Energie -- und zwar im all-
gemeinen
außer dieser keine andere Funktion der Variabeln
--
unveränderlich. Wir denken uns alle mit dem Energie-

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