Einstein, Albert. 'Thermodynamische Begruendung des photochemischen Aequivalentgesetzes'. Annalen der Physik, 37 (1912)

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zerfallenden Moleküle als von den drei Gasdichten unabhängig
anzusetzen
haben. Außerdem nehmen wir an, daß die Wahr-
scheinlichkeit
dafür, daß ein Molekül erster Art in einem Zeit-
teilchen
zerfalle, der monochromatischen Strahlungsdichte r
proportional
sei (Annahme

Hauptsächlich von der zweiten dieser Annahmen muß
hervorgehoben
werden, daß ihre Richtigkeit durchaus nicht
selbstverständlich
ist. Sie enthält die Aussage, daß die
chemische
Wirkung einer auf einen Körper fallenden Strahlung
nur
von der Gesamtmenge der wirkenden Strahlung abhänge,
aber
nicht von der Bestrahlungsintensität; die Existenz einer
unteren
Wirksamkeitsschwelle der Strahlung wird durch diese
Annahme
vollkommen ausgeschlossen. Wir setzen uns durch
letztere
in Widerspruch mit den Ergebnissen zweier Arbeiten
von
E. Warburg1), durch die ich die Anregung für die vor-
liegende
Arbeit

Aus den beiden Annahmen folgt, daß die Zahl Z der pro
Zeiteinheit
zerfallenden Moleküle erster Art gegeben ist durch
den
Ausdruck

Z = A rn1.
(1)

Der Proportionalitätsfaktor A kann nach dem Gesagten nur
von
der T abhängen. Nach dem Vorangehenden
gilt
die Gleichung auch in dem Falle, daß die Strahlungs-
dichte
r (bei der Frequenz n0) eine andere ist, als zur Tem-
peratur
T des Gases

Von dem Wiedervereinigungsprozeß nehmen wir an, daß
es
ein gewöhnlicher Vorgang zweiter Ordnung im Sinne des
Massenwirkungsgesetzes
sei, daß also die Zahl der pro Volum-
einheit
und Zeiteinheit sich bildenden Moleküle erster Art dem
Produkt
der Konzentrationen n2/V und n3/V proportional sei,
wobei
der Proportionalitätskoeffizient nur von der Gastemperatur,
aber
nicht von der Dichte der vorhandenen Strahlung abhänge
(Annahme III). Die Zahl Z' der sich in der Zeiteinheit bildenden
Moleküle
erster Art ist also

Z'= A'.V  .n2.n3-.            V   V
(2)

1) E. Warburg, Verh. d. Deutsch. Physik. Ges. 9. p. 24. 1908 und
9
. p. 21.

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