Einstein, Albert. 'Thermodynamische Begruendung des photochemischen Aequivalentgesetzes'. Annalen der Physik, 37 (1912)

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Das von uns betrachtete, aus Strahlung und Gasgemisch
bestehende
System befindet sich stets im thermodynamischen
Gleichgewicht
, wenn die Zahl Z der Zerfallsprozesse gleich
ist
der Zahl Z' der Vereinigungsprozesse; denn es bleibt in
diesem
Falle nicht nur die Menge einer jeden Gasart, sondern
auch
die Menge der vorhandenen Strahlung ungeändert.1) Diese
Bedingung
lautet

 n2n3  V-V-   j2j3   A --n1- = -j-- = A'r,   V       1
(3)

wobei A und A' nur von der Temperatur der Gasmischung
abhängen
. Eine eigentümliche Konsequenz dieser Betrachtung
ist
die, daß bei gegebener Gastemperatur und beliebig ge-
gebener
Strahlungsdichte (d. h. auch Strahlungstemperatur) ein
thermodynamisches
Gleichgewicht möglich sein soll. Es liegt
aber
hierin kein Verstoß gegen den zweiten Hauptsatz, was
damit
zusammenhängt, daß mit einem Wärmeübergang von
der
Strahlung zum Gase ein bestimmter chemischer Prozeß
zwangläufig
verbunden ist; man kann mit Hilfe des von uns
betrachteten
Systems kein Perpetuum mobile zweiter Art kon-

§ 2. Thermodynamische Gleichgewichtsbedingung für das im § 1
betrachtete
System.

Ist Ss die Entropie der im Volumen V enthaltenen Strahlung,
Sg diejenige des Gasgemisches, so muß für jeden der im vorigen
Paragraph
gefundenen Gleichgewichtszustände die Bedingung
bestehen
, daß für jede unendlich kleine virtuelle Änderung der
Zustände
von Strahlung und Gas die Änderung der Gesamt-
entropie
verschwindet. Die zu betrachtende virtuelle Änderung
besteht
darin, daß die Energiemenge N e (aus der Umgebung
von
n0) der Strahlung in Energie des Gasgemisches übergeht
unter
gleichzeitigem Zerfall eines Gasmoleküls (g-Mol) erster
Art
. Bei einer solchen virtuellen Änderung würde sich die
Temperatur
des Gemisches um einen nicht zu vernachlässigenden
-----------

1) Beim Lesen der Korrektur bemerke ich, daß dieser für das
Folgende
wesentliche Schluß nur unter der Voraussetzung gilt, daß bei
gegebener
Gastemperatur e von r unabhängig ist.

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