Einstein, Albert. 'Ueber die thermodynamische Theorie der Potentialdifferenz zwischen Metallen und vollstaendig dissociirten Loesungen ihrer Salze und ueber eine elektrische Methode zur Erforschung der Molecularkraefte'. Annalen der Physik, 8 (1902)

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    <html>
      <body>
        <p class="indent">
          <pb/>
        </p>
        <p class="indent"/>
        <p class="noindent">und Elektroden zusammen bilden ein physikalisches System,
          <br/>
        welches wir folgenden umkehrbaren isothermischen Kreisprocess
          <br/>
        ausführen </p>
        <p class="indent"> 1. Teilprocess: Wir lassen die Elektricitätsmenge
          <span class="cmti-12">n E un- </span>
          <br/>
          <span class="cmti-12">endlich langsam</span>
        durch die Lösung passiren, indem wir die in
          <br/>
          <span class="cmmi-12">z </span>
        =
          <span class="cmmi-12">z</span>
          <sub>
            <span class="cmr-8">1</span>
          </sub>
        bez.
          <span class="cmmi-12">z </span>
        =
          <span class="cmmi-12">z</span>
          <sub>
            <span class="cmr-8">2</span>
          </sub>
        befindliche Elektrode als Anode bez. Kathode
          <br/>
        </p>
        <p class="indent"> 2. Teilprocess: Wir bewegen die hierbei elektrolytisch von
          <br/>
          <span class="cmmi-12">z</span>
          <sub>
            <span class="cmr-8">1</span>
          </sub>
        nach
          <span class="cmmi-12">z</span>
          <sub>
            <span class="cmr-8">2</span>
          </sub>
        bewegte Metallmenge mechanisch in der Lösung
          <br/>
        unendlich langsam wieder von
          <span class="cmmi-12">z</span>
          <sub>
            <span class="cmr-8">2</span>
          </sub>
          <span class="cmmi-12">z</span>
          <sub>
            <span class="cmr-8">1</span>
          </sub>
        </p>
        <p class="indent"> Man ersieht zunächst, dass der Process strenge umkehr-
          <br/>
        bar ist, da alle Vorgänge unendlich langsam vor sich gehend
          <br/>
        gedacht werden, derselbe also aus (idealen) Gleichgewichts-
          <br/>
        zuständen zusammengesetzt ist. Der zweite Hauptsatz ver-
          <br/>
        langt für einen solchen Process, dass die Summe der dem
          <br/>
        System während des Kreisprocesses zugeführten Wärmemengen
          <br/>
        verschwinde. Der erste Hauptsatz verlangt in Verbindung mit
          <br/>
        dem zweiten, dass die Summe der übrigen Energien, welche
          <br/>
        dem System während des Kreisprocesses zugeführt werden,
          <br/>
        </p>
        <p class="indent"> Während des ersten Teilprocesses wird die elektrische
          <br/>
        Arbeitsmenge zugeführt:</p>
        <center class="par-math-display">
          <img src="http://foxridge.mpiwg-berlin.mpg.de/permanent/einstein/annalen/Einst_Ueber_de_1902/fulltext/img/Einst_Ueber_de_19027x.png" alt="- n E (TT2 - TT1) , " class="par-math-display"/>
        </center>
        <p class="nopar"/>
        <p class="noindent">wobei
          <img src="http://foxridge.mpiwg-berlin.mpg.de/permanent/einstein/annalen/Einst_Ueber_de_1902/fulltext/img/cmr12-5.png" alt="TT" class="12x-x-5"/>
          <sub>
            <span class="cmr-8">2</span>
          </sub>
        und
          <img src="http://foxridge.mpiwg-berlin.mpg.de/permanent/einstein/annalen/Einst_Ueber_de_1902/fulltext/img/cmr12-5.png" alt="TT" class="12x-x-5"/>
          <sub>
            <span class="cmr-8">1</span>
          </sub>
        die elektrischen Potentiale der Elektroden
          <br/>
        </p>
        <p class="indent"> Während des zweiten Teilprocesses </p>
        <center class="par-math-display">
          <img src="http://foxridge.mpiwg-berlin.mpg.de/permanent/einstein/annalen/Einst_Ueber_de_1902/fulltext/img/Einst_Ueber_de_19028x.png" alt=" z integral 1 K d z z 2 " class="par-math-display"/>
        </center>
        <p class="nopar"/>
        <p class="noindent">zugeführt, wobei
          <span class="cmmi-12">K </span>
        die in der positiven
          <span class="cmmi-12">z</span>
        -Richtung wirkende
          <br/>
        Kraft bedeutet, welche notwendig ist, um die zu bewegenden
          <span class="cmmi-12">n</span>
          <sub>
            <span class="cmmi-8">m</span>
          </sub>
          <br/>
        Metallionen, welche sich jetzt im metallischen Zustande be-
          <br/>
        finden, an der beliebigen Stelle
          <span class="cmmi-12">z </span>
        in Ruhe zu erhalten. Für
          <span class="cmmi-12">K </span>
          <br/>
        gilt, wie leicht ersichtlich die </p>
        <center class="par-math-display">
          <img src="http://foxridge.mpiwg-berlin.mpg.de/permanent/einstein/annalen/Einst_Ueber_de_1902/fulltext/img/Einst_Ueber_de_19029x.png" alt=" dP d p K - nm ---m-- nm vm---o = 0 . dz dz " class="par-math-display"/>
        </center>
        <p class="nopar"/>
        <p class="noindent">Dabei bedeutet
          <span class="cmmi-12">v</span>
          <sub>
            <span class="cmmi-8">m</span>
          </sub>
        das Volumen eines Metallions im metalli-
          <br/>
        schen Zustande. Jene Arbeit erhält also den Wert: </p>
      </body>
    </html>