Einstein, Albert. 'Ueber die Gueltigkeitsgrenze des Satzes vom thermodynamischen Gleichgewicht und ueber die Moeglichkeit einer neuen Bestimmung der Elementarquanta'. Annalen der Physik, 22 (1907)
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10. Über die Gültigkeitsgrenze des Satzes
vomthermodynamischen Gleichgewicht und über
dieMöglichkeit einer neuen Bestimmung der
Elementarquanta; von A. Einstein.

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Der Zustand eines physikalischen Systems sei im Sinne
der
Thermodynamik bestimmt durch die Parameter c, m etc.
(z. B. Anzeige eines Thermometers, Länge oder Volumen eines
Körpers
, Substanzmenge einer gewissen Art in einer Phase).
Ist
das System mit anderen Systemen nicht in Wechselwirkung,
was
wir annehmen, so wird nach der Tkermodynamik Gleich-
gewicht
bei bestimmten Werten c0, m0 etc. der Parameter statt-
haben
, für welche Werte die Entropie S des Systems ein
Maximum
ist. Nach der molekularen Theorie der Wärme
jedoch
ist dies nicht genau, sondern nur angenähert richtig;
nach
dieser Theorie besitzt der Parameter c auch bei Tem-
peraturgleichgewicht
keinen konstanten Wert, sondern einen
unregelmäßig
schwankenden, der sich von c0 allerdings nur
äußerst
selten beträchtlich

Die theoretische Untersuchung des statistischen Gesetzes,
welchem
diese Schwankungen unterworfen sind, scheint auf
den
ersten Blick bestimmte Festsetzungen in betreff des an-
zuwendenden
molekularen Bildes zu erfordern. Dies ist jedoch
nicht
der Fall. Es genügt vielmehr im wesentlichen, die
bekannte
Boltzmannsche Beziehung anzuwenden, welche die
Entropie
S mit der statistischen Wahrscheinlichkeit eines Zu-
standes
verbindet. Diese Beziehung lautet

    R S = N- lg W,

wobei R die Konstante der Gasgleichung und N die Anzahl
der
Moleküle in einem Grammäquivalent

Wir fassen einen Zustand des Systems ins Auge, in
welchem
der Parameter c den von c0 sehr wenig abweichenden
Wert
c0 + e besitzt. Um den Parameter c auf umkehrbarem
Wege
vom Werte c0 zum Werte c bei konstanter Energie E

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